Estudos de síntese e transformação de novos derivados de 4-quinolona

• Author(s): Vaz, Patrícia Alexandra Amaro Martins
• Date: 2010
• Persistent ID: http://hdl.handle.net/10773/7585
• Origin: RIA - Repositório Institucional da Universidade de Aveiro
• Subject(s): Química orgânica; Quinolonas; Síntese química; Catálise; Agentes antibacterianos
• Document Type: Master Thesis
• Language: Portuguese
• Advisor(s): Pinto, Diana Cláudia Gouveia Alves; Silva, Artur Manuel Soares da

Description

Esta dissertação reporta os estudos efectuados na síntese de 2-aril-2,3-dihidroquinolin- 4(1H)-onas, derivados de quinolin-4(1H)-onas, utilizando aquecimento com radiação microondas e aquecimento em condições clássicas, tendo sido feito um estudo comparativo relativamente a estes dois tipos de aquecimento. No estudo de síntese de 2-aril-2,3-di-hidroquinolin- 4(1H)-onas são reportadas duas rotas sintéticas, quer por síntese directa a partir de 2’-aminoacetofenona e benzaldeídos adequadamente substituídos utilizando um aminoácido, L-prolina, como organocatalisador quer por isomerização de 2’-aminocalconas segundo uma reacção de Michael intramolecular, por catálise heterogénea, utilizando argila montmorillonite K10 como catalisador. Os estudos e optimização das condições reaccionais de síntese directa de 2- aril-2,3-di-hidroquinolin-4(1H)-onas revelou a ineficácia da L-prolina como organocatalisador, principalmente em condições de aquecimento com radiação microondas, obtendo-se rendimentos muito baixos e surgindo reacções paralelas formando produtos secundários, não observáveis no aquecimento em condições clássicas. Relativamente à rota sintética de 2-aril-2,3-dihidroquinolin- 4(1H)-onas por isomerização de 2’-aminocalconas, esta apresentou melhores rendimentos e menores tempos de reacção por aquecimento com radiação microondas e após terem sido optimizadas as condições reaccionais de síntese de 2’-aminocalconas, segundo condensação aldólica com catálise básica de 2’-aminoacetofenona e benzaldeídos adequadamente substituídos. Na caracterização estrutural dos compostos sintetizados recorreu-se a técnicas como espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN): espectros de 1H e de 13C, estudos bidimensionais de correlação utilizando espectros bidimensionais HSQC e HMBC. Estes estudos permitiram também identificar a configuração dos compostos sintetizados. Também foi utilizada espectrometria de massa por “electrospray” (EM-ESI) para identificar e caracterizar os compostos obtidos. This paper reports studies an synthesis of 2-aryl-2,3-dihydroquinolin-4(1H)- ones using microwave irradiation and classical heating conditions, making a comparative study on these two heating conditions. In the synthetic study of 2- aryl-2,3-dihydroquinolin-4(1H)-ones were used two synthetic routes, either by direct synthesis using 2'-aminoacetophenones and benzaldehydes derivatives, and L-proline as organocatalysts, and also by isomerization of 2'- aminochalcones by intramolecular Michael reaction and using heterogeneous catalysis with clay montmorillonite K10 as catalyst. The studies and optimization of the direct synthesis of 2-aryl-2,3- dihydroquinolin-4(1H)-ones showed the ineffectiveness of L-proline as organocatalysts, particularly under microwave irradiation, resulting in low yields and parallel reactions forming secondary products not seen in classical heating conditions. For the synthetic route of 2-aryl-2,3-dihydroquinolin-4(1H)-ones by isomerization of 2'-aminochalcones, were obtained better yields and shorter reaction times by heating under microwave irradiation after optimizing the reaction conditions of synthesis of 2'-aminochalcones by aldol condensation reaction, under basic catalysis, of 2'-aminoacetophenones with benzaldehyde derivatives. The compounds were characterized using the techniques as nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR): spectra of 1H, 13C and two-dimensional correlation studies using two-dimensional HSQC and HMBC spectra. These studies have also identified the configuration of synthesized compounds. Was also used mass spectrometry for electrospray (MS / ESI) to identify and characterize the compounds obtained. Mestrado em Química Orgânica e Produtos Naturais