Author(s):
Silva, Patrícia Rodrigues da
Date: 2013
Persistent ID: http://hdl.handle.net/10773/11659
Origin: RIA - Repositório Institucional da Universidade de Aveiro
Subject(s): Química; Lantanídeos; Fotoluminescência; Catálise
Description
Este projecto de doutoramento tem como objetivo isolar e caracterizar
sistematicamente novos polímeros de coordenação, no estado sólido.
A presença de grupos rígidos possuindo, em particular, átomos de
oxigénio e de azoto, deverá induzir interessantes propriedades fotoluminescentes
(rendimentos quânticos e tempos de vida elevados, assim
como vias de transferência de energia eficientes), que poderão permitir
a utilização dos compostos poliméricos na produção de dispositivos funcionais.
As diferentes abordagens sintéticas foram ajustadas para cada
material e basearam-se, preferencialmente, nas sínteses hidrotérmicas e
nas assistidas por radiação de microondas. A estrutura dos materiais foi
elucidada a partir de métodos de difracção de raios X (de cristal único
ou de pós) em conjunto com outras técnicas, tais como RMN de estado
sólido, microscopia eletrónica, análises térmicas, espectroscopia
vibracional e estudos de composição elementar. Os compostos microcristalinos
foram sistematicamente estudados a fim de investigar outras
propriedades além das de fotoluminescência. Alguns dos materiais revelaram
multifuncionalidade apresentando simultaneamente tempos de
vida na ordem dos milisegundos, elevados rendimentos quânticos e elevado
desempenho como catalisadores heterogéneos. As propriedades
magnéticas de um composto baseado em érbio foram igualmente estudadas,
assim como as de adsorpção e permuta de solvente de uma
estrutura porosa baseada em cério. This PhD programme aims to systematically isolate and characterise,
in the solid state, novel coordination polymers. The presence of rigid
groups having, in particular, oxygen and nitrogen atoms, is expected
to induce interesting photoluminescent properties (high quantum yields
and lifetimes, e cient energy transference pathways) which may allow
the use of the polymeric compounds in the production of functional
devices. Synthetic approaches have been ne-tuned for each material
and were preferably based on hydrothermal and microwave-assisted
syntheses. The structure of the materials was elucidated from X-ray
di raction methods (single-crystal or powder data) in tandem with
other techniques such as solid-state NMR, electron microscopy, thermal
analyses, vibrational spectroscopy and elemental composition studies.
The microcrystalline compounds were systematically studied in order
to investigate other properties besides the photoluminescence. Some of
the materials revealed multifunctional behaviour since they presented
simultaneously life times in the order of milliseconds, high quantum
yields and high performance as heterogeneous catalysts. The magnetic
properties of an erbium-based compound were also studied, as well as
the adsorption and solvent exchange behavior of a porous structure
based on cerium. Doutoramento em Química